A demanda por combustíveis alternativos, dentre os quais destaca-se o biodiesel, tem sido cada vez maior. No entanto, um dos problemas que acompanham o aumento na produção de biodiesel é o aumento na produção de seu subproduto, o glicerol, o que leva a uma diminuição no seu preço. Assim, a venda de glicerol tem se tornado um gargalo na produção de biodiesel, surgindo a necessidade de investigação de rotas para a sua transformação em produtos de maior valor agregado. Duas destas rotas consistem na produção de éteres e ésteres, que podem ser utilizados como aditivos em combustíveis para melhorar o seu desempenho. A eterificação e a esterificação são reações que ocorrem em meio ácido, podendo ser catalisadas por sólidos ácidos. Neste trabalho, foram testados nióbia (CBMM – HY-340) e argila pilarizada (Fluka) sulfonados na conversão catalítica do glicerol por eterificação e esterificação. Os sólidos foram tratados com ácido sulfúrico fumegante concentrado (catalisadores AS100 e NS100) e com sua solução aquosa a 30% (catalisadores AS30 e NS30). Tanto a presença de grupos sulfônicos quanto um aumento na acidez dos sólidos demonstram a adequação do processo de sulfonação, em especial nas amostras tratadas com ácido sulfúrico fumegante concentrado. O melhor catalisador para a reação de eterificação com terc-butanol foi o AS100, com conversão de 84,7% de glicerol após cinco horas de reação, e seletividades de 60,9, 5,6 e 33,5% para MTBE, DTBE e TTBE, respectivamente. Já o catalisador NS100 permitiu a maior conversão para a reação de esterificação (62,1%) e elevado rendimento para os produtos di- e trisubstuídos (seletividade de 89,7%).