Nesta dissertação foram estudadas as propriedades fotoquímicas e fotofísicas da fenotiazina (PHT+) e da fenoanilina (PHA+) moduladas pelo estado de agregação dos corantes. As fenotiazinas no estado agregado, em diferentes solventes, formam o par cátion radical e forma reduzida quando irradiadas com luz UV e visível. Nos agregados, o cátion radical é estabilizado, de tal modo que é possível ser analisado por técnicas espectroscópicas. O cátion radical (PHT2+● e PHA2+●) pode ser capturado pela resina Chelex®100 de tal modo que a forma reduzida (PHT● e PHA●) permanece em solução e pode ser utilizada como agente redutor para a síntese de nanopartículas metálicas, de ouro e prata. O procedimento experimental consistiu em irradiar ambas fenotiazinas em H2O, sendo a PHT+ irradiada em comprimento de onda 254 nm e a PHA+ em luz visível. A formação do cátion radical se deve a fotoexcitação de uma molécula presente no agregado que, ao atingir o estado triplete, reage com uma molécula vizinha no estado fundamental para dar origem ao PHT2+● e PHA2+●. A formação do cátion radical foi corroborada pela coloração rosa da suspensão que foi eliminada pela adição do captador de spin DMPO, pelo típico espectro de UV-visível com pico em torno de 520 nm, e, no caso de PHT2+●, por medidas diretas de EPR. Como a estabilidade do cátion radical depende da agregação, sua formação e razão em relação ao estado fundamental, foi avaliada em diferentes solventes. Consistentemente, em solventes de menor polaridade, houve um aumento da razão do estado fundamental/cátion radical, sendo que, em algumas condições, o cátion radical foi em parte convertido em sulfóxido. Quando a forma reduzida dos corantes foi separada do cátion radical, a adição de sal de prata ou de ouro ao meio levou à formação das correspondentes nanopartículas metálicas. A síntese das nanopartículas metálicas foi favorecida pela irradiação das amostras com luz UV (254 nm) durante 10 minutos. Para as nanopartículas de ouro (AuNPs) foi testado o efeito da concentração do sal metálico, HAuCl4.3H2O, na faixa de 0,1 mM a 0,7 mM. As AuNPs foram caracterizadas por UV-vis, potencial zeta (), XPS (do inglês X-ray Photoelectron Spectroscopy), NTA (do inglês Nanoparticle Tracking Analysis) e FESEM (do inglês Field Emission Scanning Electron Microscopy). As AuNPs sintetizadas com PHT• tinham tamanho em torno de 7 nm e formaram agregados de baixa polidispersividade com tamanho médio de 69 ± 0,56 nm. As AuNPs sintetizadas com uso de PHA• ficaram polidispersas em forma e tamanho com a presença de formas anisotrópicas (esféricas, placas triangulares e hexagonais). Os agregados de AuNPs sintetizadas com PHT● e PHA● foram dispersos com a adição do surfactante catiônico CTAB. A desagregação pode ser revertida com o uso de citrato de sódio capaz de fazer ligações cruzadas com as AuNPs então recobertas com o detergente. Essa capacidade de agregação e desagregação reversível das AuNPs pode ter aplicação em operações de lógica Booleana. O cátion radical imobilizado em resina apresentou promissora aplicação catalítica quanto a oxidação de etanol puro em acetaldeído. Portanto, o sistema Chelex®100/cátion radical e solução da forma redutora constitui uma plataforma de síntese química e de nanopartículas metálicas por mecanismo verde e de uma etapa reacional.