Carioni, V.M.O. Produção de candidato a RM de tecido de peixe para determinação de As, Cd e Cu e espécies de As. 2014. 127 pg. Tese - Programa de Pós-Graduação em Ciência & Tecnologia - Química. Centro de Ciências Naturais e Humanas, Universidade Federal do ABC, Santo André.
A globalização do comércio e indústria tem exigido resultados de medição cada vez mais confiáveis no processo de controle de qualidade. Por isso, a metrologia tem recebido especial interesse, sobretudo na área da Química, de forma que novos materiais de referência (RMs) e materiais de referência certificados (CRMs) estão sendo desenvolvidos. A necessidade de CRMs aplicáveis em microanálises tem despertado a atenção, nos últimos anos, uma vez que os avanços tecnológicos tem possibilitado o desenvolvimento de técnicas cada vez mais sensíveis e capazes de gerar resultados analíticos a partir de pequenas massas de amostras. Do mesmo modo, a busca por CRMs para espécies químicas também tem aumentado visto que as informações sobre toxicidade e essencialidade elementar dependem fortemente da forma química na qual alguns elementos são encontrados.
Nesse sentido, o presente trabalho envolveu a produção de candidatos a RMs de tecido muscular de atum e fígado de robalo para microanálise de As, Cd e Cu e análise de especiação de As. Parâmetros como homogeneidade em micro-escala, segregação de analito e perdas e/ou contaminações durante o preparo do RM foram investigados. Os métodos por SS-GF AAS, SLS-GF AAS, SLS-HG AAS e INAA foram empregados nas medições dos teores totais elementares, enquanto a HPLC-ICP-MS, GF AAS, SS-GF AAS e INAA foram empregadas na análise de especiação de As.
Resultados obtidos indicaram que o método de preparo do RM não alterou a composição química do material, visto que a concentração elementar total, assim como das espécies de As, permaneceram constantes. Apesar de não haver segregação de analito, adotou-se o material liofilizado e moído criogenicamente como o ideal, uma vez que era mais homogêneo, possibilitando o uso de massas tão baixas quanto 0,03 mg. Para análise de especiação de As, vários processos de extração das espécies foram avaliados, sendo que a extração com a mistura metanol/acetona/H2O (1:1:1) associada à radiação ultrassom foi a mais eficiente. No caso do tecido muscular de atum, observou-se que espécie de As predominante na fase extratora era a AB (arsenobetaína) e no fígado de robalo, o DMA (ácido dimetilarsínico). As espécies extraídas pelo solvente foram analisadas por HPLC-ICP-MS, INAA e GF AAS, enquanto que o As remanescente na fase sólida foi medido por INAA e também por SS-GF AAS. Os resultados dos teores elementares totais no tecido muscular de atum e fígado de robalo foram, respectivamente: As = 4,87 ± 0,68 e 11,1 ± 0,4 μg g-1; Cd = 0,033 ± 0,015 e 0,28 ± 0,13 μg g-1; e Cu = 1,64 ± 0,48 e 24,4 ± 10,5 μg g-1. Os resultados da análise de especiação de As obtidos pelos métodos propostos para o RM de tecido muscular de atum foram 4,63 ± 0,29 μg g-1 (AB + DMA) e 0,44 ± 0,01 μg g-1 (As remanescente no sólido).